1970年以前,濕法冶金廠回收鍺的方法僅有沉淀法。該法存在的缺點(diǎn)是:①鍺能在酸性介質(zhì)中和過(guò)程中共沉淀,但對(duì)三價(jià)鐵、砷的沉淀選擇性差;②因鋅的存在使硫化鍺的沉淀選擇性差;③丹寧沉淀法雖然有相當(dāng)好的選擇性,但成本高,并且在濃酸介質(zhì)中沉淀無(wú)效。1979年MHO采用溶劑萃取法從酸溶液中回收鍺,反應(yīng)劑為L(zhǎng)IX63。該工藝處理效果好,但與熱酸浸出工藝矛盾,只能在低酸度范圍內(nèi)操作。同時(shí),法國(guó)潘納洛亞的米勒蒙特·里切克開(kāi)發(fā)了從硫酸鹽或氯化物介質(zhì)中高選擇性地萃取回收鍺的工藝。該工藝采用Kelex100為萃取劑,可在很大范圍內(nèi)作業(yè)。
中國(guó)目前的回收企業(yè)回收廢鈀碳鈀碳用最原始的方法,如焚燒、酸洗、腐蝕和水分離的方法,這個(gè)過(guò)程中產(chǎn)生了大量的“三種浪費(fèi)”,有很多危害環(huán)境和工人,并沒(méi)有使可再生資源的充分利用。目前,廢鈀和碳回收共有三種處理技術(shù)。
種是最早、最原始的熱處理方法,包括焚燒法、直接熔煉法等。該方法污染,金屬回收率低,樹(shù)脂粉不能回收利用。由于的污染(主要是廢氣和廢渣),許多地方已被禁止。
第二種是化學(xué)處理,包括酸洗、腐蝕等,俗稱水洗線路板加工設(shè)備。金屬分類干凈,但樹(shù)脂不能回收,污染大。
第三種是物理和機(jī)械處理,包括粉碎和分離。目前國(guó)際上采用的是物理方法,具有投資少、環(huán)境污染小的特點(diǎn)。
1、廢焊膏。采用物理加熱的方法將焊劑和焊料從廢焊膏中分離出來(lái)。在工藝過(guò)程中,由于溫度控制在240攝氏度以下,且覆蓋有助焊劑、無(wú)鉛煙等有害氣體;廢膏狀容器溶劑清洗可用作普通塑料制品加工,清洗液可蒸餾回收。
2、廢鋼渣。加熱、液體覆蓋和還原技術(shù)不僅可以減少錫鉛氧化物,而且可以與廢焊膏的加熱溫度相同,從而不會(huì)產(chǎn)生煙氣或其他有害氣體。
3、預(yù)處理。根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果對(duì)焊膏和爐渣進(jìn)行分類。焊料的預(yù)處理是去除包裝,要求包裝不能有殘留的焊接渣;錫膏的預(yù)處理是從塑料包裝瓶中取出,然后用溶劑清洗塑料瓶。
4、工藝流程。含鉛固體廢物焊料循環(huán)。對(duì)于含鉛的固體廢焊料,應(yīng)先對(duì)廢焊料進(jìn)行檢驗(yàn)分級(jí),然后分別對(duì)廢膏體、廢氧化渣和鍋爐材料進(jìn)行不同處理。
5、回收處理。無(wú)鉛廢焊渣。介紹了無(wú)鉛焊接廢渣的回收技術(shù)和處理工藝,但要注意無(wú)鉛焊料交叉污染問(wèn)題突出,分類選型工作非常重要,如果處理不當(dāng),將回收焊料混合物,其回收價(jià)值大大降低。
(3)生物處理。許多生物體對(duì)金銀等貴金屬有特殊的親和力,利用某些特殊的和其它生物體處置含貴金屬的廢料具有較大的應(yīng)用前景。該方法能夠大大減少貴金屬二次資源處置過(guò)程中的酸堿和氰化物的使用量,大大減少火法處置過(guò)程中的煙塵排放量。
(4)集中處理。將含貴金屬的廢料盡可能集中處置是減少二次資源回收利用過(guò)程中二次污染的一條有效途徑。集中處置過(guò)程中能夠充分利用各類廢棄物的有用資源,利用較高投資的處置設(shè)備解決回收過(guò)程中的二次污染問(wèn)題,盡可能向著無(wú)害化的程度邁進(jìn)。
(5)滯后處理。對(duì)于目前暫時(shí)無(wú)法做到無(wú)害化處置的貴金屬?gòu)U料,將這些廢料暫時(shí)集中放置是一條明智之舉。例如,各類電器的板卡、顯示器等如果沒(méi)有真正的無(wú)害化處置方案,經(jīng)過(guò)適當(dāng)拆解后集中儲(chǔ)存,待找到科學(xué)合理的無(wú)害化處置方案后再統(tǒng)一處置,比現(xiàn)在簡(jiǎn)單地用火法或酸堿浸泡處置要對(duì)環(huán)境有利得多。